Menu

• Úvod
• Vyhledáváni
• Seznam kapitol

1. Jaderný spin, magnetogyrický poměr, přírodní zastoupení isotopů
2. Magnetizace, Larmorova frekvence, standardy chemického posunu
3. Chemická ekvivalence, symetrie molekul, bodové grupy symetrie, počet signálů ve spektru
4. Stínící konstanta, elektronické a sterické vlivy na chemický posun
5. Geminální skupiny, homotopické, enantiotopické a diastereotopické skupiny, předpověď počtu signálů ve spektru
6. Spin-spinová interakce, multiplicita signálů
7. Isotopomery, isotopový efekt, výpočet zastoupení isotopomerů
8. Magnetická ekvivalence, notace spinových systémů, interpretace spekter jednoduchých spinových systémů
9. Spin-spinová interakce, interakční konstanta, elektronické a sterické vlivy
10. Simulace vyšších spinových systémů pomocí dostupných programů
11. Relaxace a její mechanismy, vlivy na relaxační rychlost
12. Chemická výměna, dynamická NMR spektroskopie, předpověď počtu signálů při rychlé a pomalé chemické výměně
13. Koalescence, analýza tvaru linií, výpočet rychlostních konstant

• Notace operací a prvků symetrie
• Postup určování bodové grupy symetrie
• Přehled bodových grup symetrie
• Poděkování

Otázka 12.3

Hexachloro-cyklo-trifosfazen A je velmi slabou bazí. K protonaci dojde pouze působením velmi silné kyseliny, např. [HC₆H₃Me₃][CHB₁₁H₅Br­₆]. Strukturu kationtu v pevné fázi představuje vzorec B. Methylace byla provedena velmi silným methylačním činidlem CH₃[CHB₁₁H₅Br­₆] a vedla ke kationtu C.

¹H NMR spektrum kationtu B v CD₂Cl₂ vykazuje jediný signál při 8.9 ppm.
V odpovídajícím ³¹P NMR spektru se i při ochlazení na –90 °C vyskytuje singlet s chemickým posunem 18.1 ppm (pro A činí 19.9 ppm).
Ekvimolární směs A a B vykazuje v ¹H i ³¹P NMR spektru pouze jeden signál.
¹H NMR spektrum kationtu C rozpuštěného v CD₂Cl₂ vykazuje triplet při 3.66 ppm (J = 14.4 Hz).
³¹P NMR spektrum sestává ze dvou signálů: 23.3 (dq, 2P, J = 14.4 a 41.0 Hz) a 17.9 (t, 1P, J = 41.0 Hz).
Směs A a C vykazuje v ¹H i ³¹P NMR spektrech oddělené signály.

Vysvětlete

a) Chování kationtu B v roztoku
b) Chování směsi A a kationtu B v roztoku
c) Počet, poměr intenzit a štěpení signálů kationtu C
d) Jak se změní vzhled spektra při použití ¹H dekaplinku
e) Lze vyloučit možnost, že produktem reakce je methyl derivát D?
f) Chování směsi A a kationtu C v roztoku

Odpověď na otázku