Menu

• Úvod
• Vyhledáváni
• Seznam kapitol

1. Jaderný spin, magnetogyrický poměr, přírodní zastoupení isotopů
2. Magnetizace, Larmorova frekvence, standardy chemického posunu
3. Chemická ekvivalence, symetrie molekul, bodové grupy symetrie, počet signálů ve spektru
4. Stínící konstanta, elektronické a sterické vlivy na chemický posun
5. Geminální skupiny, homotopické, enantiotopické a diastereotopické skupiny, předpověď počtu signálů ve spektru
6. Spin-spinová interakce, multiplicita signálů
7. Isotopomery, isotopový efekt, výpočet zastoupení isotopomerů
8. Magnetická ekvivalence, notace spinových systémů, interpretace spekter jednoduchých spinových systémů
9. Spin-spinová interakce, interakční konstanta, elektronické a sterické vlivy
10. Simulace vyšších spinových systémů pomocí dostupných programů
11. Relaxace a její mechanismy, vlivy na relaxační rychlost
12. Chemická výměna, dynamická NMR spektroskopie, předpověď počtu signálů při rychlé a pomalé chemické výměně
13. Koalescence, analýza tvaru linií, výpočet rychlostních konstant

• Notace operací a prvků symetrie
• Postup určování bodové grupy symetrie
• Přehled bodových grup symetrie
• Poděkování

Odpověď na otázku 13.3

Komplexy lanthanoidů

a) Ce a Pm nemají stabilní isotopy, které by byly NMR aktivní. ¹³⁹Ce (I = 3/2) a ¹⁴⁷Pm (I = 7/2) jsou radioaktivní. Diamagnetické ionty jsou pouze La³⁺ a Lu³⁺. Paramagnetické ionty Ln³⁺ ostatních lanthanoidů budou způsobovat posuny signálů nebo jejich rozšíření, někdy i tak velké, že signál nelze pozorovat vůbec (např. Gd, Tb, Dy).

b) Komplexy Ln³⁺ iontů jsou obecně labilní a rychlá chemická výměna mezi vázaným a volným Me₃PO způsobuje vznik jednoho signálu s chemickým posunem, který je koncentrací váženým průměrem mezi posuny čistých látek.

c) S poklesem poloměru Ln³⁺ podél lanthanoidové řady jsou molekuly fosfinoxidu OPMe₃ vázány k Ln³⁺ iontu stále silněji, P-O vazba zeslabuje zatímco Ln-O vazba je silnější a výměna je tak pomalejší.