Menu
- Jaderný spin, magnetogyrický poměr, přírodní zastoupení isotopů
- Magnetizace, Larmorova frekvence, standardy chemického posunu
- Chemická ekvivalence, symetrie molekul, bodové grupy symetrie, počet signálů ve spektru
- Stínící konstanta, elektronické a sterické vlivy na chemický posun
- Geminální skupiny, homotopické, enantiotopické a diastereotopické skupiny, předpověď počtu signálů ve spektru
- Spin-spinová interakce, multiplicita signálů
- Isotopomery, isotopový efekt, výpočet zastoupení isotopomerů
- Magnetická ekvivalence, notace spinových systémů, interpretace spekter jednoduchých spinových systémů
- Spin-spinová interakce, interakční konstanta, elektronické a sterické vlivy
- Simulace vyšších spinových systémů pomocí dostupných programů
- Relaxace a její mechanismy, vlivy na relaxační rychlost
- Chemická výměna, dynamická NMR spektroskopie, předpověď počtu signálů při rychlé a pomalé chemické výměně
- Koalescence, analýza tvaru linií, výpočet rychlostních konstant
Odpověď na otázku 12.1
Limitní situace
a) pomalá výměna
Struktura molekuly je rigidní a obsahuje dva typy chemicky
neekvivalentních atomů F: dva ekvatoriální a dva axiální. Spinový systém
AX2Y2. Signál fosforu bude štěpen na triplet tripletu
dvěmi interakcemi s ekvatoriálními a axiálními jádry fluoru.
Interakce přes ekvatoriální vazby P-F bude silnější než přes axiální,
protože v TBP je více s-charakteru vázáno na ekvatoriální vazby.
1J(31P-19F)axial < 1J(31P-19F)ekvatorial
1J(31P-19F)axial : 1–2,
2–4, 3–5, 5–7, 6–8, 8–9
1J(31P-19F)ekvatorial :
1–6, 2–5, 3–6, 4–7, 5–8, 7–9
Intenzity linií: 1:2:2:1:1:4:1:2:2:1
b) rychlá výměna
Struktura molekuly je dynamická, dochází k rychlé výměně
ekvatoriálních a axiálních atomů F. Všechna čtyři jádra F jsou chemicky
ekvivalentní a mají stejnou interakční konstantu
1J(31P-19F), jejíž hodnota bude průměrem
mezi 1J(31P-19F)axial a
1J(31P-19F)ekvatorial. Signál
fosforu bude tedy štěpen na kvintet.
Intenzity linií: 1:4:6:4:1
Zpět na otázku (otevřít otázku v novém okně)